摘要: Labthink蘭光作為協(xié)作單位參與了國(guó)家認(rèn)監(jiān)委組織的塑料包裝材料阻隔性能測(cè)試能力驗(yàn)證項(xiàng)目，并出色地完成了檢測(cè)試樣均勻性、穩(wěn)定性的重要工作。本文具體介紹了在本次能力驗(yàn)證項(xiàng)目中樣品的選擇以及進(jìn)行樣品均勻性、穩(wěn)定性檢測(cè)的方法和意義。
關(guān)鍵詞：氧氣透過(guò)量，水蒸氣透過(guò)量，能力驗(yàn)證，均勻性，穩(wěn)定性

　　國(guó)家認(rèn)證認(rèn)可監(jiān)督管理委員會(huì)（CNCA）2007年在全國(guó)范圍內(nèi)組織開(kāi)展了“塑料包裝材料阻隔性能測(cè)試——氧氣透過(guò)量和水蒸氣透過(guò)量的測(cè)試”實(shí)驗(yàn)室能力驗(yàn)證。其中比對(duì)樣品的均勻性、穩(wěn)定性檢測(cè)*是由Labthink蘭光完成的。
　　比對(duì)樣品的一致性，對(duì)于使用它進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)、進(jìn)而開(kāi)展的該檢測(cè)項(xiàng)目實(shí)驗(yàn)室能力驗(yàn)證都是至關(guān)重要的。在實(shí)施能力驗(yàn)證計(jì)劃時(shí)，組織方必須確保能力驗(yàn)證中所出現(xiàn)的不滿(mǎn)意結(jié)果不歸咎于樣品之間和樣品本身的變異性，因此對(duì)于能力驗(yàn)證樣品的檢測(cè)特性量，必須進(jìn)行均勻性檢驗(yàn)和（或）穩(wěn)定性檢驗(yàn)。本文將詳細(xì)介紹在塑料包裝材料阻隔性能測(cè)試能力驗(yàn)證項(xiàng)目中所采用的樣品及其均勻性、穩(wěn)定性的檢測(cè)情況。
1. 樣品準(zhǔn)備情況
　　本次能力驗(yàn)證采用“分割水平”的樣品設(shè)計(jì)，樣品為聚酯薄膜，分為A、B兩組，具有相近的厚度值，基本材質(zhì)相同，但兩組樣品間存在輕微的差別，結(jié)果稍有差異。這種樣品設(shè)計(jì)可以同時(shí)考察參加實(shí)驗(yàn)室的實(shí)驗(yàn)室間差異和實(shí)驗(yàn)室內(nèi)差異。
2. 均勻性和穩(wěn)定性檢驗(yàn)
2.1 均勻性檢驗(yàn)
　　對(duì)于制備批量樣品的檢測(cè)能力驗(yàn)證計(jì)劃，均勻性檢驗(yàn)都是必須的。按照CNAS-GL03《能力驗(yàn)證樣品均勻性和穩(wěn)定性評(píng)價(jià)指南》的規(guī)定，樣品的均勻性檢驗(yàn)步驟如下。
　　1. 對(duì)于A、B兩組樣品分別隨機(jī)抽取均勻性檢驗(yàn)的樣品。
　　2. 對(duì)抽取的每個(gè)樣品，在重復(fù)條件下至少測(cè)試2次。
　　3. 均勻性檢測(cè)使用VAC-V1壓差法氣體滲透儀及TSY-T3透濕性測(cè)試儀，其測(cè)試原理與本次能力驗(yàn)證的推薦使用方法一致。
　　4. 對(duì)檢驗(yàn)中出現(xiàn)的異常值，在未查明原因之前，不應(yīng)隨意剔除。
　　5. 采用單因子方差分析法對(duì)檢驗(yàn)中的結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理并進(jìn)行均勻性分析。
　　單因子方差分析法是評(píng)定材料均勻性的zui常用方法之一?；痉椒ㄊ浅槿個(gè)樣品（i=1、2、……m），每個(gè)樣品在重復(fù)條件下測(cè)試j次（j=1、2、……n）。按照下面的公式計(jì)算統(tǒng)計(jì)量F：
          
　　平方和

。
2.2 穩(wěn)定性檢驗(yàn)
　　在能力驗(yàn)證中，樣品需通過(guò)運(yùn)輸傳遞到各參加實(shí)驗(yàn)室，對(duì)于某些性質(zhì)較不穩(wěn)定的檢測(cè)樣品，運(yùn)輸和時(shí)間對(duì)檢測(cè)的特性量可能會(huì)產(chǎn)生影響。對(duì)于本次能力驗(yàn)證，環(huán)境因素會(huì)顯著影響材料的氧氣透過(guò)量和水蒸氣透過(guò)量，因此所用樣品必須進(jìn)行穩(wěn)定性檢測(cè)。測(cè)試方法也執(zhí)行CNAS-GL03《能力驗(yàn)證樣品均勻性和穩(wěn)定性評(píng)價(jià)指南》。
　　1. 分別在A、B兩組樣品中隨機(jī)抽取穩(wěn)定性檢驗(yàn)的樣品，樣品數(shù)應(yīng)具有足夠的代表性。
　　2. 分別采用38℃/50％RH、48℃/90％RH兩種環(huán)境作為樣品處理?xiàng)l件，很好地模擬我國(guó)大部分地區(qū)夏天的溫度、濕度環(huán)境。
　　3. 穩(wěn)定性檢驗(yàn)使用設(shè)備也是VAC-V1壓差法氣體滲透儀以及TSY-T3透濕性測(cè)試儀。
　　4. 采用t檢測(cè)法對(duì)檢驗(yàn)中的結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理并進(jìn)行穩(wěn)定性分析。
　　t檢驗(yàn)法包括兩種計(jì)算方法，*種是一系列測(cè)量的平均值與標(biāo)準(zhǔn)值/參考值的比較，第二種是兩個(gè)平均值之間的一致性。
　　對(duì)于*種方法 

　                         
　　均方 

                         
　　統(tǒng)計(jì)量 

                
　　若F＜Fα(f1，f2)（通常取顯著性水平α＝0.05），則表明樣品內(nèi)和樣品間無(wú)顯著性差異，樣品是均勻的

考值，在第二種方法中通過(guò)下標(biāo)分別表示該參數(shù)是屬于*次檢驗(yàn)還是第二次檢驗(yàn)。為了保證平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差的準(zhǔn)確度，測(cè)量次數(shù)應(yīng)不小于6次。
　　利用計(jì)算得到的t值評(píng)價(jià)樣品的穩(wěn)定性，對(duì)于*種方法，t臨界值為tα(n-1)（通常取顯著性水平α＝0.05），對(duì)于第二種方法，t臨界值為tα(n1+n2-2)（通常取顯著性水平α＝0.05）。若t＜t臨界值，則表明兩個(gè)平均值之間無(wú)顯著性差異，樣品是穩(wěn)定的。
2.3 采用樣品的實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)
　　通過(guò)單因子方差分析法和t檢驗(yàn)法，Labthink蘭光用108個(gè)均勻性試驗(yàn)數(shù)據(jù)與44個(gè)穩(wěn)定性試驗(yàn)數(shù)據(jù)使比對(duì)樣品得到專(zhuān)家的一致認(rèn)可，證明了所選材料*符合要求，可用于本次能力驗(yàn)證項(xiàng)目。由于數(shù)據(jù)眾多，這里只列舉了B組試樣均勻性檢測(cè)的透濕性數(shù)據(jù)。
　　表1. B組試樣均勻性檢測(cè)的水蒸氣透過(guò)量數(shù)據(jù)（g/m2•24h）

   
　　對(duì)于第二種方法

    
　　其中， 是n次測(cè)量的平均值，n是測(cè)量次數(shù)，S是n次測(cè)量結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差。*種方法中μ是標(biāo)準(zhǔn)值或參

　　表2. 單因子方差分析數(shù)據(jù)

　　F臨界值F0.05(8,18)=2.51，計(jì)算得到的F值為0.984，該值遠(yuǎn)小于F臨界值，這表明在0.05顯著性水平時(shí)，B組樣品的水蒸氣透過(guò)量是非常均勻的。
3. 樣品測(cè)試的意義
　　Labthink蘭光通過(guò)大量測(cè)試數(shù)據(jù)證明了在“塑料包裝材料阻隔性能測(cè)試——氧氣透過(guò)量和水蒸氣透過(guò)量的測(cè)試”能力驗(yàn)證中所采用的樣品在均勻性、穩(wěn)定性?xún)煞矫娑际?CNAS-GL03《能力驗(yàn)證樣品均勻性和穩(wěn)定性評(píng)價(jià)指南》的要求。因此，本次能力驗(yàn)證能夠有效避免由于樣品之間和樣品本身的變異性所帶來(lái)的數(shù)據(jù)影響，切實(shí)反應(yīng)當(dāng)前國(guó)內(nèi)阻隔性檢測(cè)的整體水平。